Cualquier trabajadora o trabajador puede afiliarse al sindicato, sin importar sus ideas políticas o creencias religiosas. Basta con que se comprometa a aceptar nuestro pacto asociativo, y a respetar las decisiones que se tomen en asamblea.
CNT es una organización independiente que une a la clase obrera sin matices. Para preservar esa independencia, integrantes de partidos políticos o de organizaciones religiosas no pueden emplear el sindicato como foro de propaganda ni ostentar cargos.

En cambio, no caben en CNT aquellas personas que no pueden considerarse trabajadoras, como son las y los empresarios, rentistas, grandes propietarios, ejecutivos y altos directivos, cargos políticos de la administración, etc. Policías y cuerpos represivos en general, tampoco pueden afiliarse a la CNT.

Finalmente, por coherencia, tampoco admitimos la doble militancia de quienes estén afiliadas o afiliados a otras centrales sindicales.